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五年间的新发现:选择NaCl还是KCl,氧化产物竟有如此大的差异性

2025-08-11 12:18:37

毕竟早在2011年,麻生清院士社才会活动团队之后适用Fe(NO 3 ) 3 ·9H 2 O /TEMPO乙烯体系,O 2 作为有机溶剂,NaCl作为物理化学品促进Fe 3+ 与TEMPO相结合,室温必要条件下可将联烯苄基醚、烯丙基苄基醚选择官能氟化为丙酮,部分烯苄基醚、苄醚甚至脂质醚也适用于这种质子化体系。该质子化亲身经历Fe III /Fe II 乙烯循环,任职期间才会转成成微量的NO 2 ,经Fe 2+ 还原形成NO,O 2 将NO氟化为NO 2 ,与此同时末日Fe 3+ ,由此倡议质子化透过。 Fe3+ 与TEMPO相结合形成的活官能中的间体 1在醚转成为丙酮时具有关键的主导作用。难以实现开销问题,著者还大幅度将助乙烯剂TEMPO换作更为低廉的4-OH-TEMPO,并在物理化学期刊 Org. Process Res. Dev. 上全面推行更适合大需求量投入生产的工艺流程。

O 2 作为有机溶剂,Fe乙烯脂质醚氟化为丙酮(页面确实:简介[8])

脂质醚氟化为丙酮确实的质子化机理(页面确实:简介[7])

他们在偶然间发现,桃木丙酮在类似的质子化必要条件下可高效转成为桃木酯,随后大幅度探究其他脂质丙酮直接参与质子化的上述情况,这些质子化都只能如愿以偿暴发氟化,即之后将 O2 换作空气也才才会对终于甲醚所致清显的制约。

O2 作为有机溶剂,Fe乙烯脂质丙酮氟化为烷基(页面确实:简介[4])

于是,著者之后尝试将该质子化体系用于醚氟化为烷基,果然给予了令人满意的结果。Fe(NO 3 ) 3 的与众完全相同之不远处体现在其他第一行过渡金属在硝酯长芦则只能必需促进氟化全过程暴发,如Co(NO 3 ) 3 、Ni(NO 3 ) 3 、Zn(NO 3 ) 2 用作乙烯剂时原料脂质醚可大量丢弃,转入Cu(NO 3 ) 2 时质子化速率比较慢。对比以往适用开销更高的第二、三行过渡金属在结构设计的氟化质子化,Fe(NO 3 ) 3 低成本易得,毒官能也较低;相比于Pinnick氟化质子化,该法则无需转入10 mol%的KCl作为物理化学品,有望在工业化投入生产中的充分发挥重要的主导作用。

完全相同过渡金属在硝酯长芦对质子化结果的制约(页面确实:简介[4])

这种质子化不仅适合脂质醚,重氮甲醚与烯丙基丙醚也可如愿以偿氟化为其所的烷基,繁复结构上的醚类天然副产品分子才会也可利用该法则透过初词句。著者还展示出了克相比之下需求量的催化全过程,适用空气稀释后O 2 作为有机溶剂,降低质子化的安全官能,质子化后副产品透过重结晶亦可提纯,无需柱层析分离提纯。

质子化适用范围的考察(页面确实:简介[4])

增大需求量的催化全过程(页面确实:简介[4])

繁复结构上的醚类天然副产品分子才会的初词句(页面确实:简介[4])

问道到这里,大家确实才会困惑此前蓬勃发展的醚氟化为丙酮的质子化为什么不能大幅度给予烷基,两者到底有什么区别。差异之后在于 物理化学品到底是NaCl还是KCl,著者提出了下图所示的质子化机理,醚转成为丙酮的全过程与此前并无二致,而KCl却可以大幅度倡议丙酮氟化为烷基,NaCl则无能为力。这种微妙之不远处体现在金属在氟化器物中的完全相同抗衡阳离子与 Cl - 的电磁粒子完全相同,导致后者对Fe 3+ 的配位能力完全相同,进而制约 Fe3+ 与TEMPO相结合形成的活官能中的间体 1的氟化能力。

脂质醚氟化为烷基确实的质子化机理(页面确实:简介[4])

有机催化法则学的质子化必要条件建模全过程绝不是造物主玩者般飞轮地正方体实验数据,人们也不应受惯官能理官能的制约,想当然认为或许无关的环境因素才才会对质子化结果带来制约。正如本文提及的社才会活动,细微之不远处,显现出。

研究者了近两百年的硫酯质子化,何以再次真挚审稿人的心?

简介

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